Потенціометричним методом вивчена залежність електродних потенціалів мідного, срібного, кадмієвого і цинкового електродів від показників концентрації Cl-, Br-, I-, S2032- аніонів. ДЛя всіх цих електродів встановлено , що в області великих концентрацій йонів існує лінійна залежність потенціалу від показника концентрації. Теоретично доведена можливість використання металічних електродів для визначення великих концентрацій аніонів, якщо катіни досліджуваного металу утворюють комплекси з даними аніонами. Обгрунтована можливість визначення координаційного числа центрального атома в вищих комплексних сполуках та їх стійкість. Запропоновані методи аналізу двокомпонентних сумішей галогенідів з використанням двофокторного планування експерименту і двосенсорної електрохімічної системи. Методи перевірені на аналізі штучних сумішей. Отримані задовільні результати. Вивчені декі характеристики комплексних сполук Cu2+ з Cl-, Br-; Ag+ з S2032-; Zn, Cd з Cl-, Br-, I--аніонами за допомогою запропонованих аніонселективних електродів. Результати визначення координаційних чисел і констант нестійкості задовільно співпвдають з літературними даними. Ключові слова: потенціометрія, аніоноселективні металічні електроди, багатофакторне планування експерименту, комплексні сполуки.