Характер взаємодії ДДТК із сумішшю катіонів Cu2+ і Со2+ при їх визначенні амперометричним способом має надзвичайні особливості, пояснення яких вимагає застосування інших методів дослідження (крім амперметричних). З цією метою був використаний потенціометричний метод і цим пояснюється вибір теми роботи, яка є однією з основних комплексів дослідження присвячених даному питанню. Вивчено взаємодію Сu2+ із ДДТК на фоні хлоридів і бромідів. При титруванні на хлоридах спостерігається один стрибок потенціалу на кривих, а при титруванні на бромідах - два, причому розміщення першого стрибка при титруванні Сu2+ значно ближче до другого. Це пояснюється тим, що процеси відновлення Сu2+ до Сu+ і його осадження відбуваються паралельно. Визначено добуток розчинності ДДТКСu, який становить 0,522 · 10-24; потенціал системи Сu2+ /Сu+ , що дорівнює +0,386в.; константу рівноваги ДДТКСu - 4,24 · 1027 та ізобарно-ізотермічний потенціал, який становить -1,53·105.Наявність двох стрибків потенціалів при титруванні Сu+ зв'язана з присутністю в складі сухої солі домішок Сu2+.При визначення Со2+ на фоні хлоридів і бромідів спостерігається два стрибки титрування. Перший спостерігається на самому початку титрування. Аналіз літературних даних і їх порівняння з даними нашого експерименту дають підстави вважати, що це зв'язано з утворенням змішанолігандних комплексів Со2+, де одним з лігандів є молекулярний кисень. При подальшій взаємодії відбувається його поступове диспропорціювання з утворенням ДДТКСo. Наявність другого стрибка на кривій титрування зв'язана з невідповідністю кінетичних характеристик цих двох процесів. Це підтверджується різницею форми кривої титрування Со2+ на фоні хлоридів і бромідів, також різним характером впливу температури на форми кривих в першому і другому випадку.Отримані результати дають підставу вважати, що різноманітність процесів, в яких приймає участь ДДТК при взаємодії з Со2+ (комплексоутворення, окисно-відновні процеси, осадження) дають і пояснюють фракційне осадження Со2+ при його амперметричному визначенні в сумішах з купрумом. Ключові слова: потенціометричне титрування, комплексоутворення, окисно-відновний процес, диетилдитіокарбамат натрію, Купрум, Кобальт.